亚洲一级黄色在线观看_中文国产成人精品久久尤物_国产日本视频一区二区_免费看欧美性爱网视频

新聞資訊 NEWS
聯(lián)系我們 CONTACT

地址:遼寧省鳳城市山水逸墅123號(hào)

電話:國(guó)內(nèi):15841541177
Mob : +86 15140151047

郵箱:
info@lndanding.com

您當(dāng)前的位置:首頁 > 新聞信息 > 詳細(xì)內(nèi)容

中國(guó)水鎂石開發(fā)利用與現(xiàn)狀

發(fā)表時(shí)間:2018-04-17

    水鎂石(brucite),其主要成分為氫氧化鎂,是迄今為止發(fā)現(xiàn)的含鎂量最高的一種礦物。理論成分為MgO 69.12%,H2O 30.88%。Fe2+、Mn2+、Zn2+能以類質(zhì)同象混入物代替Mg2+,從而形成變種:鐵水鎂石、錳水鎂石、鋅水鎂石以及錳鋅水鎂石等。水鎂石屬于三方晶系,D33d-P3m1;a0=3.13 ?,c0=4.74?,Z=1。水鎂石型的結(jié)構(gòu)為層狀結(jié)構(gòu),其中(OH)成六方最緊密堆積,每一大層由二層(OH)與夾于其間的一層鎂離子組成。Mg-(OH)6八面體平行{0001}以共棱方式連結(jié)成層,層間以氫氧鍵相連接。由于其晶體結(jié)構(gòu)特點(diǎn),使水鎂石具有板狀晶型,低的硬度(莫氏硬度2.5)及平行{0001}的極完全解理。其晶體經(jīng)常呈板狀、細(xì)鱗片狀、渾圓狀、不規(guī)則粒狀集合體;有時(shí)出現(xiàn)平行纖維狀集合體,這種水鎂石稱為纖維水鎂石或水鎂石石棉。
  國(guó)外具有工業(yè)規(guī)模的水鎂石礦床主要有美國(guó)的Nye County、美國(guó)德克薩斯州某礦;加拿大魁北克省Wakefield、安大略省Rutherglen、Nova Scotia。涣硗,俄羅斯、朝鮮、日本也都有礦床發(fā)現(xiàn)。我國(guó)陜西黑木林水鎂石礦藏儲(chǔ)量780萬噸,是目前世界上發(fā)現(xiàn)的最大的水鎂石礦。遼寧省寬甸、鳳城(儲(chǔ)量大于1000萬噸),吉林吉安(儲(chǔ)量大于200萬噸),另外,河南西峽、青海祁連山、四川尖石包等地也有水鎂石礦床,全國(guó)儲(chǔ)量估計(jì)在2500萬噸左右。
  水鎂石的用途有:經(jīng)過煅燒生產(chǎn)輕燒鎂或重?zé)V作為高鎂耐火材料;生產(chǎn)輕質(zhì)氧化鎂;用于制取無機(jī)阻燃劑;環(huán)保領(lǐng)域用作酸性廢水的中和劑;同時(shí),由于其較強(qiáng)的吸附能力,有研究者研究其在酸性廢水中脫除重金屬方面的應(yīng)用并取得了成功,有的還應(yīng)用于煙氣脫硫和焚燒爐廢氣處理。
本文以實(shí)驗(yàn)室對(duì)水鎂石礦在阻燃劑方面的應(yīng)用研究和生產(chǎn)試驗(yàn)研究為基礎(chǔ),通過進(jìn)行市場(chǎng)調(diào)研,對(duì)我國(guó)水鎂石的開發(fā)應(yīng)用研究現(xiàn)狀進(jìn)行了綜述,并對(duì)其發(fā)展前景做了預(yù)測(cè)。
1. 水鎂石的應(yīng)用領(lǐng)域與質(zhì)量要求[1,2]
1.1 生產(chǎn)氫氧化鎂阻燃劑
  阻燃劑是指能使聚合物不容易著火和著火后使其燃燒變慢的一種助劑。以氫氧化鋁、氫氧化鎂為代表的無機(jī)阻燃劑在應(yīng)用時(shí)是依靠化學(xué)分解吸熱以及釋放出水而起阻燃作用的,具有無毒性、抑制發(fā)煙以及分解產(chǎn)物(氧化鋁、氧化鎂)化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定等特點(diǎn),因此不產(chǎn)生二次危害。用水鎂石為原料制備的阻燃填料兼具填充和阻燃二重作用,具有以下特點(diǎn):1)不含鹵,屬非鹵性阻燃劑;2)加工溫度高(起始分解溫度比氫氧化鋁高得多,達(dá)320℃,氫氧化鋁為220℃),因此可適用于加工溫度較高的樹脂;3)本身無毒、無味,燃燒時(shí)也不產(chǎn)生有毒氣體,不腐蝕模具,不產(chǎn)生二次污染,阻燃和消煙性能俱佳。但是使用氫氧化鎂做阻燃劑又存在以下缺點(diǎn):一是阻燃效率比較低,從而要求較高的添加量;二是其表面天然呈現(xiàn)“親水疏油”的性質(zhì),在有機(jī)高聚物中難以均勻地分散。
  使用水鎂石礦經(jīng)過超細(xì)粉碎、適當(dāng)?shù)谋砻娓男蕴幚砗螅梢灾苽涓邫n的氫氧化鎂阻燃劑。我國(guó)尚未對(duì)用水鎂石為原料制備的阻燃劑指定相關(guān)的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。表1為美國(guó)Huber公司用水鎂石為原料制備和合成的 Zerogen系列產(chǎn)品的主要技術(shù)參數(shù)。
表1 Zerogen系列產(chǎn)品的主要技術(shù)參數(shù)
主要技術(shù)參數(shù) Zerogen
10 15 30 35 50
密度,g/cm3 2.38 2.38 2.38 2.38 2.36
平均粒徑,mm 2.5 2.5 1.0 1.0 0.7
比表面積(BET),m2/g 7~8 7~8 9~10 9~10 6~7
游離水份(105℃,2),% <0.6 <0.6 <0.8 <0.8 <0.1
緊堆密度,g/cm3 0.65 0.55 0.57 0.49 0.40
熱重分析損失(320℃),% 2 2 2 2 2
Mg(OH)2含量,% 97 97 97 97 99.6
鈣(以Ca計(jì),最高),% 0.6 0.6 0.6 0.6 0.08
氯化物(以Cl計(jì),最高),% 0.22 0.22 0.22 0.22 0.05
鐵(以Fe計(jì), 最高),% 0.07 0.07 0.07 0.07 0.005
1.2 生產(chǎn)氧化鎂和金屬鎂
  水鎂石的主要成分為氫氧化鎂,經(jīng)過對(duì)其進(jìn)行粉碎和煅燒,使其分解為氧化鎂后(分為輕燒鎂和重?zé)V。用水鎂石生產(chǎn)氧化鎂具有節(jié)約能源、減少污染、成本低廉等優(yōu)點(diǎn)。產(chǎn)品可以用于耐火材料建材等領(lǐng)域。生產(chǎn)輕燒鎂和重?zé)V目前是我國(guó)水鎂石礦的主要用途。
表2和3分別為遼寧海城華豐公司的輕燒鎂和重?zé)V的技術(shù)指標(biāo)。
表2 遼寧海城華豐公司輕燒鎂產(chǎn)品的技術(shù)指標(biāo)
技術(shù)指標(biāo)
二氧化硅SiO2(%) 4 3 1.5
氧化鎂MgO(%) 90 92 95
氧化鈣CaO(%) 2.5 2 1.5
三氧化二鐵Fe2O3(%) 1.2 0.7 0.5
三氧化二鋁Al2O3(%) 1.2 0. 0.5
燒失量(1000℃)Loi(%) 4.5 3.5 2.5
目數(shù) Mesh 0-60目 . 0-120目. 0-200目.
  使用水鎂石生產(chǎn)金屬鎂也是其應(yīng)用領(lǐng)域之一。與使用水鎂石生產(chǎn)氧化鎂相同,具有環(huán)保、低能耗、低成本的優(yōu)點(diǎn)。
1.3 增強(qiáng)、補(bǔ)強(qiáng)纖維
  由于纖維狀水鎂石較硬,在漿液中容易彌散,針狀纖維束遇水浸濕后易松解,不易起團(tuán),比其他纖維松解后體積膨脹大,是一種優(yōu)良的增強(qiáng)和補(bǔ)強(qiáng)材料。纖維狀水鎂石目前主要用于生產(chǎn)微孔硅酸鈣及硅鈣板等中檔保溫材料中。其特點(diǎn)是白度高、容重小、成本低,可代替石棉纖維制造無石棉保溫材料。
表3 遼寧海城華豐公司重?zé)V產(chǎn)品技術(shù)指標(biāo)
SiO2(%) 4.5 3.7 2.1
MgO(%) 90 92 95
CaO(%) 2 1.6 1.5
Fe2O3(%) 1-1.5 0.8-1.3 0.6-1
Al2O3(%) 1.5-2.5 1.2-2 0.2-0.5
B.D(g/cm3) 3.5 3.2 3.2
燒失量(1000℃)Loi(%) 0.3-0.5 0.2-0.5 0.2-0.5
粒度 (mm) 0-10. 0-90
1.4 耐火材料
  將水鎂石進(jìn)行高溫煅燒,可制取輕燒鎂重?zé)V砂(水鎂石苦土)。若進(jìn)一步摻入氫化鋰或氟化鋰,壓制成直徑為40~60㎜的球團(tuán),然后投入冶煉,在冶煉過程中再加入鎂劑、稀土催化劑,則可以得到高純鎂砂。
  將水鎂石和白云石在高溫下煅燒成鎂和鈣的氧化物,然后磨細(xì),再與有機(jī)粘結(jié)劑混合,壓制成模,二次煅燒后可制得耐火磚。這種耐火磚可用冶金工業(yè)代替氧化鎂高溫耐火磚。
1.5 其它領(lǐng)域
  水鎂石還可用于核電站中核反應(yīng)堆的防護(hù)層;鎂質(zhì)焊劑及電焊條涂料;絕熱材料;燃油燃燒腐蝕的抑制劑以及工藝品等。近年來,又有研究者將水鎂石粉用作酸性廢水的中和劑。由于氫氧化鎂比氫氧化鈣的堿性弱,不會(huì)對(duì)人體造成傷害,而且具有一定的吸附重金屬的能力,所以較石灰有安全、高效的特點(diǎn),但是其價(jià)格比石灰貴,應(yīng)用受到一定的限制。還有研究者利用水鎂石制成氫氧化鎂漿用于煙氣脫硫。
2. 我國(guó)水鎂石礦的開發(fā)利用現(xiàn)狀
  我國(guó)目前探明的水鎂石礦儲(chǔ)量約2400萬噸,主要分布在東北(遼寧、黑龍江等地)和陜西黑木林等地。因此,生產(chǎn)水鎂石的主要廠家也集中在這些地方。水鎂石產(chǎn)品生產(chǎn)的特點(diǎn)是企業(yè)多、規(guī)模小、深加工能力低。大多業(yè)只是開采水鎂石礦并進(jìn)行簡(jiǎn)單的破碎和研磨,產(chǎn)品從水鎂石塊礦到5000目水鎂石粉不等。還有部分單位生產(chǎn)輕燒鎂和重?zé)V等產(chǎn)品,而高檔超細(xì)活性氫氧化鎂阻燃劑則由于高的技術(shù)含量和技術(shù)要求、資金投入而無力生產(chǎn)。
  目前國(guó)內(nèi)可以生產(chǎn)超細(xì)活性水鎂石阻燃劑的主要有兩家。鄭州國(guó)家非金屬礦資源綜合利用工程技術(shù)研究中心與鄭州富龍新材料科技有限公司合作,將水鎂石研磨至中位徑約為1.5微米,并將其表面改性后用作塑料阻燃填料,每噸售價(jià)約8000元左右。目前該公司的產(chǎn)品正在進(jìn)行填充后材料的耐候性試驗(yàn)研究。大連富祥五金礦產(chǎn)有限公司使用氣流磨將水鎂石粉碎至1250目或者2500目,并經(jīng)過表面包覆后作為無鹵阻燃劑,同時(shí)生產(chǎn)阻燃母粒。
3. 我國(guó)水鎂石的加工技術(shù)研究近況
  水鎂石的高附加值利用主要是生產(chǎn)氫氧化鎂阻燃劑。因此對(duì)水鎂石的研究主要集中在阻燃劑的應(yīng)用方面。作為塑料橡膠等材料的阻燃劑時(shí),需要解決其表面與聚合物基體的相容性以及由于水鎂石粉的大量添加造成的材料力學(xué)性能的惡化問題,解決這一問題的方法是對(duì)其進(jìn)行超細(xì)粉碎、表面改性處理以及與其它阻燃劑品種復(fù)配使用等。筆者[3]曾于2002年對(duì)阻燃用氫氧化鎂及水鎂石粉體的表面改性研究現(xiàn)狀進(jìn)行了綜述。近年來,我國(guó)學(xué)者對(duì)水鎂石的超細(xì)粉碎技術(shù)、表面改性技術(shù)和應(yīng)用技術(shù)方面的研究非;钴S。
  杜高翔等[4]對(duì)使用攪拌磨對(duì)水鎂石粉的超細(xì)粉碎工藝進(jìn)行了研究。研究結(jié)果表明,在水鎂石粉的濕式超細(xì)研磨過程中,礦漿濃度、助磨劑種類及其用量、研磨介質(zhì)種類及其配比、球料比、轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速等因素對(duì)研磨能耗和效果有重要的影響。試驗(yàn)所得出的最佳工藝條件為:料漿濃度為50%(wt%);助磨劑為三乙醇胺,用量為0.5%(wt%);研磨介質(zhì)為氧化鋯陶瓷微珠,球料比為5:1;轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為1350rpm左右。在上述最佳超細(xì)粉碎條件下,可將水鎂石粉磨至d50<1.0μm,d97<2.0μm。
  王新江等[5]使用沖擊式超細(xì)粉碎系統(tǒng)對(duì)水鎂石進(jìn)行超細(xì)粉碎,制得d97<13μm的粉體,使用硅烷偶聯(lián)劑對(duì)其進(jìn)行表面改性后與氫氧化鋁粉體進(jìn)行復(fù)配制得阻燃填料,用于塑料等的阻燃。
  大連理工大學(xué)項(xiàng)素云教授等學(xué)者對(duì)水鎂石阻燃劑進(jìn)行了多年的研究,安悅[6]研究了天然水鎂石粉對(duì)PP的填充阻燃作用,通過氧指數(shù)(OI)和水平燃燒實(shí)驗(yàn)表明當(dāng)水鎂石的填充量達(dá)到40%(wt)時(shí),PP/水鎂石復(fù)合材料可作阻燃材料使用,而且天然水鎂石粉體用作阻燃劑還有良好的消煙作用,并提出了用鈦酸酯偶聯(lián)劑改性天然水鎂石粉體的表面改性機(jī)理;臧克峰[7]對(duì)水鎂石粉填充阻燃ABS進(jìn)行了研究。結(jié)果表明,使用5%(wt%)的ABS-g-MAH溶液(自制)涂覆處理水鎂石填充阻燃ABS后,材料具有較高的沖擊強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度,其處理效果好于偶聯(lián)劑和表面活性劑處理。
  張斌等[8]對(duì)325目水鎂石粉進(jìn)行過較為系統(tǒng)的表面改性試驗(yàn),先后使用單烷氧基型鈦酸酯偶聯(lián)劑TC—114、TSC(江蘇常州江南助劑廠生產(chǎn))、鋁酸酯偶聯(lián)劑DL—411—A(福建師范大學(xué)產(chǎn)品)、鋁鈦復(fù)合偶聯(lián)劑OL—AT1618(山西化工研究所產(chǎn)品)、C18硬脂酸鈉以及十二烷基磺酸鈉等表面改性劑,并通過測(cè)定改性樣品的吸油率、吸水率判斷偶聯(lián)劑的最佳用量為0.8%。并且認(rèn)為這些改性劑對(duì)水鎂石粉的改性效果從強(qiáng)到弱的順序?yàn)門SC、DL—411—A、TC—114、OL—AT1618。
  王麗秋等[9]利用鈦酸酯偶聯(lián)劑、鋁酸酯偶聯(lián)劑、鋁鈦復(fù)合偶聯(lián)劑對(duì)纖維級(jí)水鎂石粉進(jìn)行表面改性后做阻燃劑與硼酸等阻燃劑配合使用,得到了較為理想的結(jié)果。用顯微鏡分析,可知纖維水鎂石粉在LDPE中均勻分散。
  杜高翔等[10]對(duì)水鎂石的表面改性進(jìn)行了系統(tǒng)的研究。研究結(jié)果表明,用鋁酸酯H-2、硅烷A-174和FR-693、含H硅油乳液等對(duì)水鎂石粉進(jìn)行濕法表面改性均可以提高水鎂石粉表面與聚合物之間的相容性及其在干態(tài)下的分散性。而用鈦酸酯JN-101和硅油202對(duì)水鎂石粉進(jìn)行干法表面改性則可以提高其在干態(tài)下的分散性和與聚合物之間的相容性。將改性后的超細(xì)水鎂石粉填充到聚丙烯中的試驗(yàn)結(jié)果表明,用鋁酸酯H-2和硅烷A-174、FR-693改性可以提高填充體系的懸臂梁缺口沖擊強(qiáng)度和彎曲模量,其中H-2改性可使材料的懸臂梁缺口沖擊強(qiáng)度提高1倍;硅烷A-174改性可以提高填充體系的拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度,鋁酸酯H-2和硅烷FR-693改性則使它們略有下降;用三種改性劑改性均都使填充體系的斷裂伸長(zhǎng)率略為下降;在PP/水鎂石=100:120的情況下,H-2、FR-693、A-174改性分別可以使填充體系的氧指數(shù)提高2、3.8、4.4,并都能使UL94阻燃等級(jí)提高一個(gè)等級(jí)。
  鄭水林等[11]在實(shí)驗(yàn)室研究的基礎(chǔ)上,對(duì)使用介質(zhì)攪拌磨超細(xì)研磨水鎂石及水鎂石的濕法表面改性進(jìn)行了工業(yè)化擴(kuò)大試驗(yàn)研究取得了成功。
  在力求對(duì)水鎂石粉進(jìn)行表面處理以提高其在聚合物基體中的相容性的同時(shí),研究者還致力于研究氫氧化鎂阻燃劑與其它種類的阻燃劑之間的協(xié)同阻燃效應(yīng);結(jié)果表明,使用ATH、紅磷、三氧化二銻、硼酸鋅等與氫氧化鎂阻燃劑之間有較好的協(xié)同效應(yīng)。